鎮(zhèn)靜劑類藥殘留測(cè)定方法（一）

時(shí)間：2023-03-25 00:41:12來源：food欄目：食品快速檢測(cè) 閱讀：

鎮(zhèn)靜劑類藥殘留測(cè)定方法（一）

[db:作者] / 2022-12-20 00:00

13.1.4.2 測(cè)定方法

(1)毛細(xì)管電泳法(capillary electrophoresis， CE)

毛細(xì)管電泳分離技術(shù)分辨率高、分離效率高、樣品用量小、分離速度快，在殘留分析中有一定的應(yīng)用，但其準(zhǔn)確性和靈敏度不如高效液相色譜(HPLC)，同時(shí)必須帶電荷的物質(zhì)才可以用毛細(xì)管電泳測(cè)定，存在一定的限制性。巴比妥類、苯二氮卓類、吩噻嗪類和丁酰苯類，都具有酸堿性，理論上都可以用毛細(xì)管電泳分析。

岳美娥等采用毛細(xì)管區(qū)帶電泳同時(shí)測(cè)定尿液中苯巴比妥、巴比妥、巴比妥酸、戊巴比妥、硫代巴比妥酸、丁巴比妥、異戊巴比妥、環(huán)已烯乙烯基巴比妥酸和N-甲基苯乙烯基巴比妥酸等9種巴比妥類藥物。以含4 mg/mL β-環(huán)糊精、2 mg/mL a-環(huán)糊精的20 mmol/L硼砂(pH 10)為基礎(chǔ)電解質(zhì)，分離電壓為25kV，操作溫度為25℃，200nm波長(zhǎng)下紫外檢測(cè)。研究發(fā)現(xiàn)，在高pH下，酸性分析物解離程度增大，負(fù)電荷增多，表觀電泳遷移率降低，出峰時(shí)間延長(zhǎng)； pH 9.5時(shí)分析物在較短時(shí)間內(nèi)取得基線分離。綜合考慮遷移時(shí)間和分離度，選擇pH 10.0。方法LOD為0.8～3.5 μg/mL，各巴比安類藥物回收率在86.8%～101.4%之間。Wang等測(cè)定尿液中巴比妥類藥物，60 mmol/L pH 11.0甘氨酸NaOH為基礎(chǔ)電解質(zhì)，10 mmol/L pH 5.5甘氨酸-HCl為上樣緩沖液，司可巴比妥為內(nèi)標(biāo)，分離電壓12.5kV，進(jìn)樣條件：1.4psi、 10s；毛細(xì)管長(zhǎng)60.2cm，直徑75um，檢測(cè)波長(zhǎng)214nm。方法LOD為0.26～0.27μg/mL，LOQ為0.87～0.92μg/mL；巴比妥回收率為90.27%～106.36%，苯巴比妥回收率為93.05%～113.60%。

Bechet等建立了一-種檢測(cè)苯二氮卓類藥物的毛細(xì)管膠束電動(dòng)色譜法。分離緩沖液包括甘氨酸和三乙醇胺水溶液(pH9.0)，SDS、甲醇、甘氨酸、三乙醇胺的濃度對(duì)于遷移時(shí)間和分辨率的影響也得到研究。10種苯二氮卓類藥物在25 mmol/L SDS、20%(v/v)甲醇、75mmol/L甘氨酸-250mmol/L三乙醇胺緩沖液中分離良好。在濃度為10 mmol/L時(shí)，遷移時(shí)間的日間CV為0.3%～0.5%，峰面積的CV為1.7%～1.9%；方法LOD和LOQ分別為0.2 μg/g和0.7 μg/g。楊曉云等建立了檢測(cè)異丙嗪和氯丙嗪的CE-安培檢測(cè)方法。該方法線性范圍為5×10-6～5×10-4mol/L， LOQ為1.5 mg/L，但未對(duì)實(shí)際樣品進(jìn)行分析。

(2)氣相色譜法(gas chromatography，GC)

鎮(zhèn)靜劑類藥物大多含有氯、氮、氧等原子，極性相對(duì)較低，可以用GC檢測(cè)，檢測(cè)器可選用火焰離子化檢測(cè)器(flame ionization detector，F(xiàn)ID)、氮磷檢測(cè)器(nitrogen phosphorus detector，NPD)或電子捕獲檢測(cè)器( electron capture detector，ECD)等。

Catalina等用GC-FID檢測(cè)血液中苯巴比妥、戊巴比妥和仲丁巴比妥。樣品凈化后，不衍生直接進(jìn)GC分析。脈沖不分流模式進(jìn)樣，毛細(xì)管色譜柱分離，程序升溫，氦氣為載氣，F(xiàn)ID檢測(cè)，采用阿普比妥為內(nèi)標(biāo)定量。3種巴比妥類藥物的LOD在2.77～6.9 μg/kg之間。

Guan等采用GC-ECD檢測(cè)尿液中9種苯二氮卓類藥物，樣品經(jīng)水解后，不需要衍生，直接GC測(cè)定。方法LOD在2～20ng/mL之間，CV為10%～17%。張玉潔等利用氣相色譜-微電子捕獲檢測(cè)器(GC-uECD)檢測(cè)豬肉中地西泮殘留，無需衍生，外標(biāo)法進(jìn)行定量，結(jié)果在1～1000μg/kg范圍內(nèi)線性良好，相關(guān)系數(shù)達(dá)0.9994，平均回收率為83.5%～94.9%，日內(nèi)CV為2.4%～8.1%，日間CV為3.9%～6.4%。邢麗梅建立了測(cè)定血漿及尿液中氟硝西泮代謝物(7-氨基氟硝西泮)、氯硝西泮代謝物(7-氨基氯硝西泮)及硝西泮代謝物(7-氨基硝西泮)的GC-ECD分析方法。加入七氟丁酸酐及催化劑4-吡咯基吡啶，在室溫下進(jìn)行全氟烷化反應(yīng)，反應(yīng)完全后，用堿液洗去過量酰化試劑，進(jìn)行GC-ECD分析。方法LOD低于1ng/mL，回收率在97.4%～103.2%之間。Ugland等應(yīng)用GC-NPD檢測(cè)血液和尿液中地西泮和去甲地西泮。樣品不衍生測(cè)定，LOD可達(dá)到0.02nmol/mL和0.115 nmol/mL；尿液和血液中去甲地西泮LOQ分別為0.07nmol/mL和0.380nmol/mL；血液中地西泮LOQ為0.08nmol/mL；回收率為84%～102%。

陳國征等用GC-NPD測(cè)定尿中鹽酸氯丙嗪。用乙酸乙酯為萃取劑，通過LLE尿液中微量鹽酸氯丙嗪，樣品無需衍生，在DB-1701石英彈性毛細(xì)管柱上分離，NPD測(cè)定。方法LOD為0.05μg/mL，CV為3.05%～4.15%，加標(biāo)回收率為98.1%～101%。

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