蜂蜜中40種獸藥多組分殘留測定分析條件的選擇—檢索參數的優化

時間：2023-03-24 20:20:56來源：food欄目：食品快速檢測閱讀：

蜂蜜中40種獸藥多組分殘留測定分析條件的選擇—檢索參數的優化

[db:作者] / 2022-12-27 00:00

(2)檢索參數的優化

篩查參數包括質量偏差窗口，保留時間窗口，離子化形式。合適的參數設置可以避免假陽性和假陰性結果，提高篩查方法的準確性。

精確質量偏差指儀器實際測定精確質量數與理論精確質量數之間的差異。精確質量數的偏差是化合物定性的重要依據，因此需要對精確質量數據的偏差范圍進行限定。因此，實驗在20，50和100μg/kg三個添加水平下，對蜂蜜樣品中目標化合物的精確質量數偏差進行了考察，實驗結果發現，除四環素類獸藥在20μg/kg響應較低而未能檢出外，92.5%的目標化合物的質量偏差低于5ppm，所有化合物的質量偏差均低于10ppm，見圖22-40。

圖22-40 40種獸藥在三個添加水平(n=6)下的質量偏差分布

在蜂蜜基質中進行保留時間限定參數的評估，保留時間的限定范圍分別為0.1min，0.25min，0.5min，1min和無保留時間限定。實驗結果表明，過寬或過窄的保留限定范圍會引起檢索的誤差，出現假陽性或假陰性結果。如圖22-41所示，在保留時間限定為0.1min，1min和無保留時間限定的條件下，檢測結果出現定性偏差的占比分別為8.3%，2.5%和16.7%。此外，同分異構體化合物由于具有相同的元素組成，因此其不能由精確質量數進行區分，例如磺胺間甲氧嘧啶和磺胺對甲氧嘧啶，四環素和強力菌素。因此，保留時間是一個重要的參數用于區分同分異構化合物。

圖22-41 不同時間限定窗口下偽結果的占比

此外，實驗通過目標化合物保留時間的重復性(n=6)和重現性(n=6)，來對保留時間的穩定性進行了考察，實驗結果表明日內保留時間最大標準偏差低于0.14min，日間保留時間最大標準偏差低于0.24min。因此，保留時間的限定參數被設置為0.25min。

離子化形式：由于LC-MS具有多種離子化形式([M+H]+，[M+NH4]+和[M+Na]+)，因此，須對離子化形式的選擇進行考察。對于本次研究的40種獸藥，響應最高的離子化形式是[M+H]+形式。[M+Na]+峰在大多數化合物中也能檢測到，但除磺胺類化合物外，其響應均低于[M+H]+峰的20%，例如磺胺甲二唑，見圖22-42。此外，[M+NH]+峰在所有化合物中都較難發現。因此，基于離子化峰的響應，選擇[M+H]+形式適合于數據庫檢索。

圖22-42 磺胺甲二唑離子化形式

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