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混凝劑在我國的發(fā)展現(xiàn)狀

時間:2023-03-24 20:10:07來源:food欄目:食品快速檢測 閱讀:

 

混凝劑在我國的發(fā)展現(xiàn)狀

[db:作者] / 2022-12-27 00:00

在20世紀(jì)初,用混凝劑進(jìn)行工作的快濾池進(jìn)人給水處理的實(shí)踐中,其運(yùn)轉(zhuǎn)經(jīng)驗(yàn)表明,混凝劑具有很高的消毒能力。從最早使用的天然混凝劑到初級合成AlCl3、FeSO4·7H2O或硅系列混凝劑,再到現(xiàn)今使用的高聚合類混凝劑(如PAC、PFS、PASS、PAM等),以及即將到來的生物混凝劑,人類使用混凝劑的過程也會經(jīng)歷一個從天然到合成再到天然的循環(huán)。混凝方法也由簡單的攪拌發(fā)展到精確控制攪拌的各種邊界條件、混凝劑最適應(yīng)用環(huán)境,進(jìn)而形成許多的混凝理論,在水的凈化處理過程起著重要的指導(dǎo)作用。

2.1.1 混凝劑的分類

目前,混凝劑的品種繁多,按其化學(xué)成分可分為無機(jī)和有機(jī)兩大類。無機(jī)類的品種較少,主要是鋁和鐵的鹽類及其水解聚合產(chǎn)物,但在水和廢水處理中的用量很大;有機(jī)類的品種很多,主要是高分子化合物,又可分為天然的及人工合成的兩部分,但用量不如無機(jī)類大。

2.1.2 混凝劑在我國的發(fā)展現(xiàn)狀

20世紀(jì)80~90年代,我國水處理混凝劑的開發(fā)主要集中在無機(jī)高分子絮凝劑(IPF)的復(fù)合與混凝機(jī)理的研究方面,并提出了自己的某些理論,在指導(dǎo)新型混凝劑的開發(fā)方面起到了一定的作用。如湯鴻霄在AICl3結(jié)構(gòu)模型方面所做的研究與李圭白在利用KMnO4去除微污染水中的腐殖質(zhì)方面的研究都在國際上有一定的影響。目前,我國無機(jī)混凝劑的品種比較齊全,但天然與人工合成有機(jī)高分子混凝劑相對國外而言品種較少。例如,常用的聚合高分子主要是聚丙烯酰胺系列化合物,電荷基本局限于陰離子型及非離子型,而一些發(fā)達(dá)國家無論在給水還是在廢水處理中,陽離子型不同種類的聚合高分子的應(yīng)用均明顯超過陰離子型及非離子型聚合高分子。我國水處理混凝劑的研制工作在這方面有待加強(qiáng)。

2.1.3 混凝機(jī)理

化學(xué)混凝所處理的對象,主要是水中的微小懸浮物和膠體雜質(zhì)。大顆粒的懸浮物由于受重力的作用而下沉,可以用沉淀的方法除去。但是,微小粒徑的懸浮物和膠體,能在水中長期保持分散懸浮的狀態(tài),即使靜置數(shù)十個小時以上,也不會自然沉降。這是由于膠體顆粒及細(xì)微懸浮顆粒具有“穩(wěn)定性”。

根據(jù)研究,膠體都具有電荷。天然水中的黏土類膠體微粒以及污水中的膠原蛋白質(zhì)和淀粉微粒等都帶有負(fù)電荷,它的中心稱為膠核。其表面選擇性地吸附了一層帶有同號電荷的離子,這些離子可以是膠核的組成物直接電離而產(chǎn)生的,也可以是從水中選擇吸附H+或OH-而造成的。這層離子稱為膠體微粒的電位離子,它決定了膠體電荷的大小和符號。由于電位離子的靜電引力,在其周圍又吸附了大量的異號離子,形成了所謂的“雙電層”。這些異號離子,其中緊靠電位離子的部分被牢固地吸引著,當(dāng)膠核運(yùn)行時,也隨著一起運(yùn)動,形成固定的離子層。而其他的異號離子,離離子電位較遠(yuǎn),受到的引力較弱,不隨膠核一起運(yùn)動,并有向水中擴(kuò)散的趨勢,形成了擴(kuò)散層。固定的離子層與擴(kuò)散層之間的交界面稱為滑動面。滑動面以內(nèi)的部分稱為膠粒,膠粒與擴(kuò)散層之間,有一個電位差。此電位稱為膠體的電動電位,常稱為ξ電位。而膠核表面的電位離子與溶液之間的電位差稱為總電位或φ電位。

膠粒在水中受幾方面的影響:①由于上述的膠粒帶電現(xiàn)象,帶相同電荷的膠粒產(chǎn)生靜電斥力,而且ξ電位越高,膠粒間的靜電斥力越大;②受水分子熱運(yùn)動的撞擊,微粒在水中作不規(guī)則的運(yùn)動,即“布朗運(yùn)動”;③膠粒之間還存在著引力一范德華引力,范德華引力的大小與膠粒間距的2次方成反比,當(dāng)間距較大時,此引力可略去不計。

一般水中的膠粒,ξ電位較高,其相互間斥力不僅與ξ電位有關(guān),還與膠粒的間距有關(guān),距離越近,斥力越大。而布朗運(yùn)動的動能不足以將兩顆粒推進(jìn)到使范德華引力發(fā)揮作用的距離。因此,膠體微粒不能相互聚結(jié)而長期保持穩(wěn)定的分散狀態(tài)。

使膠體微粒不能相互聚結(jié)的另一個因素是水化作用。由于膠粒帶電,將極性水分子吸引到它的周圍形成一層水化膜。水化膜同樣能阻止膠粒間相互接觸。但是,水化膜是伴隨膠粒帶電而產(chǎn)生的,如果膠粒的ξ電位消除或減弱,水化膜也隨之消失或減弱。

混凝作用過程是水中膠體粒子聚集的過程,也就是膠粒成長的過程,而這個過程是在混凝劑的水解作用下進(jìn)行的。因此,混凝作用機(jī)理與以下三個因素有關(guān):一是膠粒性質(zhì);二是不同混凝劑在不同條件下的水解產(chǎn)物;三是膠粒與混凝劑水解產(chǎn)物之間的相互作用。混凝劑水解產(chǎn)物與膠粒之間的作用有4種,即壓縮雙電層、吸附-電中和作用、吸附架橋作用和卷掃作用。

2.1.3.1壓縮雙電層作用

壓縮雙電層作用是指向水中投加混凝劑,增加反離子濃度,使膠體擴(kuò)散層壓縮,ξ電位降低,排斥勢能也就隨之降低。當(dāng)混凝劑量繼續(xù)增加、膠粒ξ電位逐漸降至零時,膠粒間排斥勢能消失,此點(diǎn)稱為“等電點(diǎn)”。按DLVO理論,在等電點(diǎn)狀態(tài)下,膠粒最易發(fā)生凝聚。DLVO理論提出了關(guān)于各種形狀微粒之間的相互吸引能與雙電層排斥能的理論計算方法,成功解釋了膠體的穩(wěn)定性及其凝聚作用。其缺點(diǎn)在于忽視了水中反離子水解形態(tài)的專屬化學(xué)吸附作用,不能解釋混凝過程中出現(xiàn)的膠粒改變電性而重新穩(wěn)定的現(xiàn)象。為此,又提出了其他幾種理論。

2.1.3.2 吸附-電中和作用

用吸附-電中和理論可以解釋高價混凝劑水解引起的膠體脫穩(wěn),能夠解釋壓縮雙電層理論所不能說明的一些問題。高價混凝劑(如鐵鹽、鋁鹽)在水中經(jīng)水解縮聚而形成的帶正電的高分子物,由于靜電作用,帶負(fù)電的膠粒與帶正電的水解產(chǎn)物之間發(fā)生吸附,產(chǎn)生電性中和,導(dǎo)致膠粒ξ電位降低,最終發(fā)生凝聚。當(dāng)膠粒吸附足夠多正電荷時,其電性發(fā)生改變,變成正電荷膠體,重新形成穩(wěn)定。

2.1.3.3 吸附-架橋作用

吸附-架橋理論指高分子物質(zhì)對膠體的強(qiáng)烈吸附,體現(xiàn)在膠粒與膠粒之間的架橋連接作用。Lamer認(rèn)為,當(dāng)高分子鏈的一端吸附了某一膠粒以后,另一端又吸附了另一膠粒,形成“膠粒高分子膠粒”的絮凝體。但當(dāng)高分子過多時,將產(chǎn)生膠體保護(hù)作用:膠粒表面被高分子全部覆蓋后,兩膠粒接近時,由于“膠粒膠粒”之間所吸附的高分子受到壓縮變形而具有排斥勢能,或者由于帶電高分子的相互排斥,膠粒不能凝聚。

2.1.3.4 卷掃作用

卷掃作用是當(dāng)鋁鹽或鐵鹽投加量超過溶度積時,會產(chǎn)生凝絮狀氫氧化物的沉淀。這些凝絮狀氫氧化物具有巨大的網(wǎng)狀表面結(jié)構(gòu),且?guī)б欢ㄕ姾闪浚哂幸欢ǖ撵o電黏附能力,因而在沉淀物生成過程中,膠體顆粒可同時被黏附網(wǎng)捕在沉淀物中而迅速卷掃沉淀。混凝過程實(shí)際是上述幾種作用機(jī)理綜合作用的結(jié)果,或是在特定水質(zhì)條件下以某種機(jī)理為主。混凝機(jī)理不僅取決于所使用混凝劑的物化特性,而且與所處理水質(zhì)特性,如濁度、堿度、pH值以及水中各種無機(jī)或有機(jī)雜質(zhì)等有關(guān)。

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