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質(zhì)譜解析及裂解規(guī)律——喹諾酮類獸藥

時(shí)間:2023-03-24 21:07:31來源:food欄目:食品快速檢測(cè) 閱讀:

 

質(zhì)譜解析及裂解規(guī)律——喹諾酮類獸藥

[db:作者] / 2022-12-26 00:00

(1)喹諾酮類獸藥

喹諾酮類獸藥本身具有的氨基和羧基使得其易于形成[M+H]+的正離子,從而在ESIT模式下取得良好的響應(yīng)。與此同時(shí),其由于流動(dòng)相中NH4+和Na+的存在使得其在正離子模式下也存在[M+NH]+和[M+Na]+離子峰,但其響應(yīng)均低于[M+H]+峰,如圖22-9所示。此外,喹諾酮類獸藥元素組成以C,H,O,N,F(xiàn)為主,根據(jù)各元素對(duì)化合物同位素的貢獻(xiàn)判斷,其同位素峰主要以A+1峰為主。A+1主要來自于C,N元素的同位素貢獻(xiàn)。

通過對(duì)喹諾酮類藥物的主要碎片離子進(jìn)行分析,如圖22-10所示,發(fā)現(xiàn)此類藥物的碎裂主要以中性丟失為主,這種中性丟失主要變現(xiàn)為兩種形式,第-種是脫水([M+H-H2O]+),其主要由羧基中的C-O鍵斷裂形成,如諾氟沙星碎片離子m/z 302.1299,氧氟沙星碎片離子m/z 344.1405,沙拉沙星碎片離子m/z 368.1205等,在所有喹諾酮類獸藥中均發(fā)現(xiàn)此類脫水離子,且相對(duì)響應(yīng)較高。第二種中性丟失是脫羧([M+H-CO2]+),其主要由羧基中的C-C鍵斷裂形成,如諾氟沙星碎片離子m/z 276.1507,氧氟沙星碎片離子m/z 318.1612,沙拉沙星碎片離子m/z 342.1412等。但在西諾沙星,氟甲喹,萘啶酸三種化合物的碎片子離子中沒有發(fā)現(xiàn)脫羧中性丟失。這兩種碎片離子的生成與喹諾酮類藥物中羧基普遍存在相關(guān)。此外,還有脫羧后哌嗪環(huán)斷裂重排生成的產(chǎn)物([M+H-CO2-C2H5N]+),如諾氟沙星碎片離子m/z 233.1085,沙拉沙星碎片離子m/z 299.0990。

圖22-9 喹諾酮類代表性藥物離子化形式

(a)環(huán)丙沙星:(b)氟甲喹

圖22-10喹諾酮類代表性藥物碎片離子質(zhì)譜圖

(a)諾氟沙星:(b)氧氟沙星:(c)沙拉沙星

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