過氧乙酸的物化性質和制備方法

時間：2023-03-24 08:28:28來源：food欄目：食品快速檢測閱讀：

過氧乙酸的物化性質和制備方法

[db:作者] / 2023-01-12 00:00

過氧乙酸

[結構式]

[物化性質]無色透明液體，沸點110℃(強烈爆炸)，40%溶液在105℃以下相對穩定，相對密度1.226(15℃)，折射率1.3994(15℃)，閃點40.5℃，溶于水、乙醇、甘油、乙醚。水溶液呈弱酸性，有醋酸的刺激性氣味，對光熱不穩定，易分解，在20%濃度以下經穩定化處理的過氧乙酸水溶液，避光和室溫下可保存半年。

[制備方法]過氧乙酸的合成方法主要包括過氧化氫法、乙醛氧化法和乙?；罨瘎┓ā?/p>

(1)過氧化氫法

過氧化氫法采用醋酸或醋酸酐與過氧化氫反應，在酸的催化作用下，制得過氧乙酸?；瘜W反應式如下:

該方法在化學反應達到平衡時，過氧乙酸中含有大量的水和酸性催化劑，分離精制較困難，制取的過氧乙酸含量不高。減少平衡體系中的水分，化學反應將向右移動，有利于過氧乙酸的生成。采用連續催化工藝可以大大縮短反應時間和減少雜質含量，經分離精制可制得較高濃度的產品。采用醋酸酐為原料的反應過程中產生大量熱量，可能導致危險，因此從安全角度考慮，采用醋酸比較適合。

Pohjanvesi在專利USP6677477中提出了一種連續催化工藝制備穩定過氧乙酸的方法，解決了過氧乙酸在儲存過程中易分解的問題，制得了一種高濃度、低雜質的過氧乙酸溶液。實例中以乙酸、過氧化氫為原料，硫酸為催化劑，以氫氧化鈉為中和劑，反應中不斷精餾出過氧乙酸(dPAA)，向dPAA產品中加入0.2%～5%的ePAA(包含H2O2、CH3COOH、少量過氧乙酸和催化劑)，同時添加一種穩定劑(200～300mg/kg的1-羥基亞甲基二磷酸，50～60mg/kg的2，6-吡啶二羧酸)，質量分數為38%的產品在0℃或-10℃下儲藏9周，檢測過氧乙酸的含量，結果見表7-11。

表7-11 9周后38%的PAA分解測試結果

表7-11表明當產物中硫酸被中和后，過氧乙酸經過數周后仍能保持較高濃度，金屬雜質能對PAA的分解影響不大。

(2)乙醛氧化法

乙醛氧化可以得到乙酸，改變乙醛氧化的條件，降低反應溫度，就可以得到過氧乙酸。反應式如下:

此反應比較復雜，要想得到較高的轉化率和過氧乙酸的收率，必須加入適當的催化劑。乙醛氧化合成過氧乙酸有氣相法和液相法兩種。氣相法是將乙醛與氧氣混合，在150～160℃條件下反應。該法是用氧作催化劑，提高過氧乙酸的收率。尾氣可以循環使用，陣低了生產成本。液相法合成過氧乙酸的工藝，由德國Bakker公司開發，日本達賽公司首先實現工業化。該法采用乙酸乙酯為溶劑，抑制乙醛單過氧乙酸酯的生成，以微量金屬鹽為催化劑，乙醛轉化率50%，過氧乙酸選擇性73%～80%。

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